解绑小米账号与手机的操作流程如下：
1. 打开小米手机，点击”设置”图标进入设置界面。
2. 在设置界面中找到”小米账号”，并点击进入。
3. 如果当前已经登录小米账号，请先确保退出账号。如果没有登录，可以直接进行下一步。
4. 在小米账号的界面中，找到”个人信息”或”我的资料”等类似选项，点击进入。
5. 在个人信息页面中，找到”绑定手机”或者”安全手机”选项。
6. 点击进入后，找到已经绑定的手机号码，并选择”解除绑定”或者”删除”。
7. 系统可能会要求输入小米账号的密码进行验证，输入密码后点击确定。
8. 根据提示，可能需要通过短信验证的方式来解除绑定，选择”发送短信”，系统将会向绑定的手机号码发送一条验证码短信。
9. 输入手机收到的验证码，并按提示操作完成解绑。
在执行解绑操作前，请确保已经备份了手机中的重要数据，因为解绑手机号可能导致与手机号关联的云服务、短信验证等功能无法使用，从而影响到账号的安全性及数据的完整性。
如果在解绑过程中遇到账号锁定等问题，可以根据小米官方提供的指引进行申诉解绑，可能需要提供身份证信息、购机证明等材料进行验证。
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